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白炭黑在硅橡胶的应用

http://www.soyjg.com  时间:2017/12/25  来源:全球有机硅网

全球有机硅网讯:硅橡胶的结构化,是个常见的问题。白炭黑导致硅橡胶结构化,主要是基于白炭黑与高分子量聚硅氧烷巨量的氢键作用。硅橡胶用补强填充剂按其补强效果的不同可分为补强性填充剂,和非补强性填充剂,前者的直径为10~50nm,比表面积为70~400m2/g,补强效果较好;后者通常为 300~10000nm,比表面积在30m2/g以下,补强效果较差。
硅橡胶所用的补强填充剂主要是指合成的二氧化硅,又称白炭黑。而白炭黑分为气相白炭黑和沉淀白炭黑。
气相白炭黑
气相白炭黑粒子的大小、比表面积、表面性质、结构等与原料气体的比例、燃烧速度、SiO2核在燃烧室中停留时间等因素有关。
气相白炭黑粒子越细,它的比表面积就越大,则补强效果就越好,但操作性能就越差。反之它的粒子粗些,比表面积也小,补强效果就差,但操作性就要好一些。
气相白炭黑为硅橡胶最常用的补强剂之一,由它补强的胶料硫化后的机械强度高,电性能好。气相白炭黑并可与其它补强剂或弱补强剂并用,以制取不同使用要求的胶料。
与用气相白炭黑补强的硅橡胶胶料相比,用沉淀白炭黑补强的胶料机械强度稍低,介电性能,特别是受潮后的介电性能较差,但耐热老化性能较好,混炼胶的成本要低得多。当对制品的机械强度要求不高时,可用沉淀白炭黑或使之与气相白炭黑并用。沉淀白炭黑的性能受沉淀条件如酸度、温度等的影响。
白炭黑可以通过适宜的化合物对其进行处理而制成一种表面疏水的物质。处理的方法主要有液相法和气相法二种。液相法的条件易于控制,产品质量稳定,处理效果好,但工艺复杂,溶剂需要回收;气相法处理工艺简单,但产品的质量不够稳定,处理效果较差。

表面处理剂
用作表面处理剂的物质原则上能与白炭黑表面的羟基发生作用的,有以下几种。
1)醇类2)氯硅烷类3)烷氧基硅烷4)六甲基二硅醚5)硅氮烷。

白炭黑对硅橡胶的补强机理被认为有以下二种。
a.橡胶被填料粒子吸附填料粒子吸附聚合物,使橡胶分子链段直接固定在填料粒子的附近或者沿着填料表面定向或被填料聚集体滞留。
b.橡胶与填料粒子结合填料粒子与聚合物链段结合产生有效的交联以及聚合物缠结了填料粒子。
基于上述二种作用,使白炭黑对硅橡胶起到补强作用。
白炭黑由于其生产方法不同,其酸碱性是不同的。气相白炭黑呈酸性,沉淀白炭黑呈碱性。最纯的无HCl的气相法白炭黑的pH值为6,这是由于白炭黑表面的羟基在水中离解产生了H+所致。pH值低于4.6时,则是由于高温水解留存下来的HCl引起的。
白炭黑物理化学性能的测定方法
白炭黑的物理化学性能直接反映质量情况,因而对不同的使用要求进行准确的测量是十分重要的。目前国外各厂家的指标不尽相同,但公认的一些重要指标各家都要测定。
最重要的指标是:反映其初级结构的指标,如粒径尺寸和分散度,比表面积;反映其二次结构的指标,如吸油值等;反映其表面化学情况的指标,如表面各种羟基的浓度等。
1、粒径大小和粒径分布由于生成条件、粒子增长的情况存在差别,故白炭黑的粒子直径并不均一,平常所说的粒子直径,只具有统计平均的意义。
2、比表面积的测定比表面积是反映粉料物质的外表面积大小的指标,对于一种多孔隙性的粉料物质来说,其比表面积为孔隙内的表面积和外表面积之和。一般来说,粉料物质的粒径与其比表面积呈反比关系,所以比表积的测定可定性地反映粉体的粒径大小。由于电子显微镜并非所有工业单位都能具备,粉体的粒径就无法获得,因而比表面积的测定就具有重要的实际应用价值。
3、表面羟基的测定白炭黑的表面存在着硅醇基团,而白炭黑的许多应用直接与这种基团有关,因此,定量地测定表面羟基是十分重要的。白炭黑表面羟基的则定的数据,一般包括总羟基、相邻羟基、隔离羟基等。后两种是以Si-OH的形式结合在白炭黑表面的,统称为结合羟基;总羟基则是结合羟基与吸附在白炭黑表面上的水分子中的羟基之和,这几种羟基数据可分别在不同条件下测定。测定条件为:
1)由白炭黑袋中直接取样测得的羟基为总羟基量;
2)将白炭黑于110℃下烘干3小时后测定的羟基为结合羟基;
3)将白炭黑于600℃下烘干3小时后测定的羟基为隔离羟基;
4)结合羟基和隔离基之差则为相邻羟基。
二次结构的测定国外一般认为二次结构的程度直接影响填料的补强行为,所以测定二次结构也很重要。但迄今还没有一种很好的测定方法,目前应用最广的方法有二种:一是测定在压缩下的表观比容;二是测定吸油值。
除了白炭黑外,还有一类弱补强填充剂,也可称作惰性填料,对硅橡胶只起很小的补强作用,它们在硅橡胶中一般不单独使用,而是与白炭黑作用,以调节硅橡胶的硬度,改善胶料的工艺性能和硫化胶的耐油性能及耐溶性能,降低胶料的成本。常用的弱补强剂有硅藻土、石英粉、氧化锌、二氧化钛、硅酸锆和碳酸钙等。
(来源:有机硅论坛)

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